對(duì)電極-輔助電極

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4.2.1對(duì)電極的作用
對(duì)于一個(gè)三電極的恒電位儀測(cè)量體系，我們測(cè)量的是工作電極和對(duì)電極之間施加電壓后，兩個(gè)極之問(wèn)流過(guò)的電流。作為一個(gè)完整的電子回路要求在工作電極和對(duì)電極之間能進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。對(duì)電極的主要作用是提供第二電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的場(chǎng)所。對(duì)電極的重要參數(shù)之一是其表面積，對(duì)電極必需有足夠大的面積來(lái)支持在工作電極上產(chǎn)生的電流傳導(dǎo)。
例如，在穩(wěn)態(tài)循環(huán)伏安(Cv)實(shí)驗(yàn)中，長(zhǎng)度為 5m 長(zhǎng)的鉑電極的表面積足夠作為微工作電極的對(duì)電極使用。然而，用于產(chǎn)生大電流的測(cè)量，如大量電解，則需要較大面積的對(duì)電極，電解池的形狀也很關(guān)鍵。在電解中，為了避免在對(duì)電極上生成的電解產(chǎn)物的污染，需將其與工作電極隔離開(kāi)，單獨(dú)放置在一個(gè)隔離室中。對(duì)于一些電化學(xué)測(cè)量，例如循環(huán)伏安法，因?yàn)闇y(cè)量時(shí)問(wèn)短，可以忽略對(duì)電極的電解產(chǎn)物污染的影響。因此對(duì)電極隔離的方法不太常用。某些情況下，把對(duì)電極隔離開(kāi)，由于隔膜(燒結(jié)玻璃)故障的影響，會(huì)提高對(duì)電極和參比電極之問(wèn)的電阻，有時(shí)會(huì)發(fā)生一些問(wèn)題。然而，在溶液大量電解的情況下，由于測(cè)量時(shí)間長(zhǎng)，工作電極周圍的溶液攬拌，為防止兩個(gè)電極之間的產(chǎn)物流動(dòng)擴(kuò)散，對(duì)電極的隔離是必要的。

4.2.2 對(duì)電極和種類